目前，很多(duō)新型醫(yī)藥、農藥、染料均以氯甲苯作為(wèi)中間體的起始原料,而且表現出非常理想的性能(néng),許多(duō)中間體甚至已成為(wèi)業(yè)内的熱門(mén)産品，極大的促進了氯甲苯下(xià)遊精細化産品的開(kāi)發速度與應用水(shuǐ)平。為(wèi)了使氯堿企業(yè)早日走上(shàng)精細化發展之路(lù),有必要針對建設氯産品精細化工(gōng)産品樹進行全面系統的探究，充分挖掘出其發展潛力。

1.對、鄰氯甲苯在精細化工(gōng)産品中的開(kāi)發與應用

目前，市(shì)場上(shàng)很多(duō)鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸産品的生(shēng)産原料便是對、鄰氯甲苯。其生(shēng)産原理為(wèi)：對、鄰氯甲苯經過光(guāng)催化、氯化、氧化或者水(shuǐ)解處理之後，得到(dào)芳香醛或者芳香酸，之後再借助一(yī)系列加工(gōng)藝将其合成到(dào)醫(yī)藥、農藥以及染料等産品當中[1]。目前，國(guó)内使用率最高(gāo)的合成技(jì)術(shù)是直接對氯甲苯進行氧化處理，獲得一(yī)系列下(xià)遊精細化工(gōng)産品。在醫(yī)藥研發領域内，氯苯甲醛主要應用于氯苯氨酪酸以及抗鎮靜(jìng)等藥物(wù)的合成；在農藥加工(gōng)領域内，氯苯甲醛主要用于多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑、植物(wù)生(shēng)産調節劑的加工(gōng)合成；在染料産品生(shēng)産加工(gōng)中，氯苯甲醛主要應于染色皮革酸性藍7BF以及酸性豔藍6B的合成，此類染料多(duō)用于羊毛、絲綢制品的染色；此外，氯苯甲醛還(hái)可以作為(wèi)多(duō)種化學試劑和感光(guāng)材料的中間體，呈現出更加廣闊的應用渠道。另外，氯苯甲醛經過氟化處理之後，可以同時得到(dào)對氟苯甲醛、對氟苯甲酸以及對氟苯甲酸氯等物(wù)質，這些物(wù)質可以作為(wèi)多(duō)種化工(gōng)産品的中間體[2]。其合成路(lù)線主要包括：第一(yī)種，先使用高(gāo)錳酸鉀對其進行氧化，再采用鹽酸酸析而得；第二種，以環烷酸钴作為(wèi)催化劑，現經過空氣液相(xiàng)氧化獲得。目前，對氯苯甲酸具有更加廣闊的應用途徑，例如非甾族消炎鎮痛藥物(wù)的合成，還(hái)可以作為(wèi)多(duō)種農藥、染料的中間體，還(hái)可以将其作為(wèi)化學分析試劑。其具體應用途徑有：在農藥産品生(shēng)産加工(gōng)中，鄰氯苯甲醛是多(duō)種殺螨劑的合成原料之一(yī)；在染料産品加工(gōng)中，鄰氯苯甲醛經過脂化之後，可用于鄰氯苯甲脂的制備，再通(tōng)過氯化處理得到(dào)鄰氯苯甲脂氯，應用于染料生(shēng)産加工(gōng)環節當中；在藥品加工(gōng)中，其主要用于解熱鎮痛消炎、抗精神病等藥物(wù)的合成，還(hái)可以作為(wèi)多(duō)種藥物(wù)的中間體；在染料産品加工(gōng)中，在三苯甲烷類染料合成中，具有較高(gāo)的使用率和應用效果；在農藥産品加工(gōng)中，鄰氯苯甲醛除了是高(gāo)效殺蟲劑的主要合成物(wù)以外，還(hái)可以作為(wèi)多(duō)種農藥的中間體。目前，鄰氯苯甲酸在精細化工(gōng)産品領域内還(hái)具有很大的開(kāi)發空間，可将合理應用于對氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對氯氯苄、鄰氯氯苄、對氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多(duō)種化工(gōng)産品的生(shēng)産加工(gōng)環節當中，在此産品的未來發展中，有待于進一(yī)步細化其開(kāi)發路(lù)徑[3]。由此看(kàn)來，在以對、鄰氯甲苯為(wèi)原料這條化工(gōng)産品鏈上(shàng)，存在巨大開(kāi)發潛力，值得國(guó)内氯甲苯企業(yè)給予高(gāo)度重視。尤其在近幾年(nián)當中，鄰氯苯甲醛雖然在國(guó)外市(shì)場都呈現出較好的發展前景，但由于國(guó)内生(shēng)産能(néng)力、生(shēng)産效率均實現了大幅增長(cháng)，導緻鄰氯苯甲醛的供求局面呈現出供過于求的态勢。要想從(cóng)根本上(shàng)改善這一(yī)局面，需要國(guó)内骨幹企業(yè)加大下(xià)遊産品的開(kāi)發力度。通(tōng)過這一(yī)途徑提高(gāo)鄰氯苯甲醛的使用量，緩解供需失衡所帶來的矛盾問題，推動我國(guó)鄰氯苯甲醛的生(shēng)産加工(gōng)水(shuǐ)平和産品銷量的整體提升。

2.以對、氟氯甲苯在精細化工(gōng)産品中的開(kāi)發與應用

近幾年(nián)，三氟甲基化已經成為(wèi)農藥研制、醫(yī)藥研發領域内的熱門(mén)産品。可以說，凡是以三氟甲基化作為(wèi)中間體所生(shēng)産了來的化工(gōng)産品，均有望成為(wèi)國(guó)内外化工(gōng)産品市(shì)場的開(kāi)發熱點，很多(duō)化工(gōng)企業(yè)都為(wèi)此做出大量前期市(shì)場調研和産品研發工(gōng)作。目前，其主要品種包括以下(xià)幾種：①鄰氯三氟甲基苯：先經過五氯化銻、三氯化磷的催化作用，再經過側鏈光(guāng)氯化以及氟化氫氟化之後，便可以得到(dào)該物(wù)質。在當前的化工(gōng)産品領域内，鄰氯三氟甲基苯主要應用于精神病新型藥物(wù)的制備以有多(duō)種農藥制劑的合成；②對氯三氟甲基苯：當氯甲苯經過光(guāng)側鏈氯化、氟化、氧化等一(yī)系列處理之後，便可以獲得對氯三氟甲基苯。目前，對氯三氟甲基苯主要應用于除草(cǎo)劑的合成、染料3GL色基和RD色基的制備；③2，4-二氯三氟甲基苯：該産品由對氯甲苯經過核氯化、側鏈光(guāng)氯化以及氟化處理之後獲得；它主要用于多(duō)種除草(cǎo)劑的合成，由其合成的除草(cǎo)劑在棉花、大豆和其他園藝作物(wù)當中表現出非常好的應用效果。此外，它還(hái)用于醫(yī)藥和染料産品的加工(gōng)合成[4]；④3，4-二氯三氟甲基苯：其主要原料是對氯甲苯，對氯甲苯先經過催化劑作用，之後經過側鏈光(guāng)氯化、氟化、和氯化反應之後，便可得到(dào)該産品。3，4-二氯三氟甲基苯主要用于多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的合成，還(hái)可以作為(wèi)多(duō)種農藥的中間體；⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯：其原料是以鄰氯甲苯，此原料先經過鄰氯三氟甲基苯、鐵粉等催化劑，再使用量溴素、亞硫酸鈉中和過量溴對其進行溴化處理，針對所生(shēng)成的産物(wù)采用水(shuǐ)蒸汽蒸餾等方式除去其水(shuǐ)相(xiàng)，最終通(tōng)過減壓蒸餾處理得到(dào)該産品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要用于精神病藥物(wù)以及多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的制備；⑥對三氟甲基苯胺：其原料是對氯甲苯，經過對氯三氟甲苯之後，再采用CuCI、CuC12、CuAc2和KF合成為(wèi)催化劑，和氨氣一(yī)起在190℃、9MPa環境下(xià)完成其化學反應，獲得該産品[5]。目前，這種化工(gōng)原料已經成為(wèi)多(duō)種新型殺蟲劑、殺菌劑、除草(cǎo)劑的中間體；還(hái)可以有于䓄氟米特的合成。

3.以郊、對氯甲苯裝置副産品多(duō)氯甲苯在精細化工(gōng)産品中的開(kāi)發與應用

目前，以郊、對氯甲苯裝置所獲得的副産品，主要包括以下(xià)幾種：①采用2，6-二氯甲苯側鏈氯化、水(shuǐ)解相(xiàng)結合的方式，得到(dào)2，6-二氯苯甲醛，該物(wù)質在醫(yī)藥、染料、農藥合成等領域内具有相(xiàng)當高(gāo)的使用率和應用價值；②采用2，4-二氯甲苯側鏈氯化、水(shuǐ)解法或者以澳化鑽作為(wèi)催化劑，将硝酸溶液置于乙酸介質中氧化2，4-二氯甲苯這兩種方式，得到(dào)2，4-二氯苯甲酫及其副産品2，4-二氯苯甲酸。該産品目前主要用于各種殺菌劑、植物(wù)生(shēng)長(cháng)調節劑、殺蟲劑的制備加工(gōng)；③采用氯甲基化、氧化水(shuǐ)解相(xiàng)結合的方式或者在催化劑乙酸钴的作用之下(xià)，均可以得到(dào)3，4一(yī)二氯苯甲醛。該産品目前主要應用于醫(yī)藥、農藥等産品的生(shēng)産加工(gōng)；④采用2，3-二硝基苯胺經氯化、還(hái)原、重氮化處理，或者使2，4-二氯甲基苯在氯化銅作用下(xià)發生(shēng)氧化反應等方式制得2，3-二氯苯甲醛，該産品的主要用途是抗高(gāo)血壓藥物(wù)和多(duō)種新型農藥的中間體。近幾年(nián)來，中國(guó)藥科大學和江蘇石油化工(gōng)學院也相(xiàng)繼加入到(dào)2，3-二氯苯甲醛研究開(kāi)發行列當中，并且取得了較快的研發進度[6]；⑤2，6-二氟苯甲醛由2，6-二氯苯甲醛經過氟化處理所得。由于在其結構當中的氟原子替代了氯原子，所以與2，6一(yī)二氯苯甲醛相(xiàng)比，2，6-二氟苯甲醛的活性更高(gāo)，成為(wèi)一(yī)種新型的醫(yī)藥、農藥、染料中間體，已經多(duō)家科研機(jī)構對其進行開(kāi)發研究，并取得了突破性進展，在國(guó)内外都呈現出非常旺盛的需求；⑥2，4-二氯氯苄、3，4-二氯氯苄和2，6-二氯氯苄這三種化工(gōng)原料均由與之相(xiàng)對應的二氯甲苯氯化所獲取。其中，2，4-二氯氯苄多(duō)用于殺菌劑的中間體；3，4-二氯氯苄是多(duō)種殺蟲劑的中間體；2，6-二氯氯苄的使用範圍相(xiàng)對有限，使用率較低(dī)，目前其生(shēng)産企業(yè)數量相(xiàng)對較少。由于這3種化工(gōng)産品的合成方式極為(wèi)相(xiàng)似，所以相(xiàng)關技(jì)術(shù)人員(yuán)時常在同一(yī)綜合裝置内完成提取加工(gōng)過程；⑦2，4-二氯苯甲腈、3，4-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈3種産品均由相(xiàng)應的二氯甲苯氯一(yī)步氨氧化制得。其中，2，6-二氯苯甲腈主要用于多(duō)種除草(cǎo)劑的制備合成，或者作為(wèi)多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的中間體。由于這3個(gè)産品具有高(gāo)度相(xiàng)似的合成工(gōng)藝，所以時常在同一(yī)個(gè)綜合裝置内完成提取加工(gōng)過程。目前，2，4-二氯苯甲酸主要用于多(duō)種藥物(wù)的合成加工(gōng)，或者作為(wèi)多(duō)種農藥的中間體；3，4-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸也主要應用于農藥、醫(yī)藥産品的加工(gōng)合成[7]。

結語：近些年(nián)，氯甲苯下(xià)遊精細化工(gōng)産品開(kāi)展力度呈現出大幅提升的态勢，其産品鏈條不僅僅局限于氯代三氟甲基苯系列和鹵代芳香醛系列這兩個(gè)方面，在多(duō)種新型醫(yī)藥、農藥産品的研制過程中，都将氯甲苯下(xià)遊精細化工(gōng)産品作為(wèi)中間體進行有效應用。為(wèi)此，在此今後的發展中，應朝著(zhe)上(shàng)遊産品規模化，下(xià)遊産品精細化、系列化、生(shēng)産加式設備通(tōng)用化方面發展，建立起更加完善的精細化工(gōng)産品樹，推動我國(guó)化工(gōng)産業(yè)的健康平穩發展。

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